1 超支化體系

　　作為一種新型聚合物，超支化聚合物呈球形結(jié)構(gòu)，擁有大量的活性端基，分子鏈間不纏繞。超支化聚合物具有易溶解、低熔點(diǎn)、低黏度、高反應(yīng)活性等優(yōu)點(diǎn)，因此可以引入丙烯酰基團(tuán)和親水基團(tuán)，合成水性光固化低聚物，為水性UV樹脂的制備開辟一條新途徑。

　　Asif等人采用富含端羥基的超支化聚酯 BoltornTMHn與琥珀酸酐和IPDI HEA預(yù)聚體反應(yīng)，最后用有機(jī)胺中和成鹽，得到可UV固化的水性超支化聚酯(WHPUA)。研究表明，樹脂的光固化速率迅速，物理性能較好，隨著硬段(IPDI HEA)含量的增加，樹脂的玻璃化溫度提高，硬度和拉伸強(qiáng)度也隨之提高，但斷裂伸長率下降。

　　蘇林等以多元酸酐和單官能團(tuán)環(huán)氧化物為原料，先制得超支化聚酯，通過引入甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)與超支化聚合物的端羥基和羧基進(jìn)一步反應(yīng)，最后加入三乙胺(TEA)中和成鹽，得到可UV固化的水性超支化聚酯。結(jié)果表明，水性超支化樹脂 末端羧基含量越多，水溶性越好；樹脂的固化速率隨著末端雙鍵的增多而加快。

　　2 有機(jī)/無機(jī)雜化體系

　　水性UV光固化有機(jī)/無機(jī)雜化體系是水性UV樹脂和無機(jī)材料的有效復(fù)合，將無機(jī)材料的高耐磨性、高耐候性等優(yōu)點(diǎn)引入樹脂當(dāng)中，提高固化膜的綜合性能。通過直接分散法、溶膠 凝膠法或插層 法等在UV固化體系中引入納米SiO2[38]或蒙脫土等無機(jī)粒子，即能制得光固化有機(jī)/無機(jī)雜化體系，此外還可以將有機(jī)硅單體引入到水性UV低聚物分子鏈中。

　　ZhanChuyin等采用二端羥丁基聚二甲基硅氧 烷(PDMS)在聚氨酯軟鏈段中引入聚硅氧烷基團(tuán)，并用丙烯酸單體適當(dāng)稀釋，得到有機(jī)/無機(jī)雜化乳液(Si PUA)。樹脂配成涂料經(jīng)固化后，漆膜物理性能良好，并且具有高的接觸角和耐水性。

　　梁紅波等以自制的多羥基超支化聚氨酯、丁二酸酐、硅烷偶聯(lián)劑KH560、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸羥乙酯等為原料，制得超支化雜化聚氨酯和光固化超支化聚氨酯，然后按照不同比例與正硅酸乙酯和鈦酸正丁酯共混水解，制得了光固化超支化聚氨酯的SiO2/TiO2有機(jī)無機(jī)雜化溶膠。結(jié) 果表明，隨著無機(jī)物含量的增加，雜化涂層的擺桿硬度增大，表面粗糙度變大，SiO2雜化涂層的表面質(zhì)量比TiO2雜化涂層好。

　　3 雙重固化體系

　　為了解決水性UV樹脂三維固化難、對厚涂層和有色體系固化難的缺點(diǎn)，并提高涂膜的綜合性能，研究者們開發(fā)研究了光固化與其他固化體系相結(jié)合的雙重固化體系。光固化/熱固化、光固化/氧化還原固化、自由基光固化/陽離子光固化和光固化/濕固化等是目前常見的雙重固化體系，并有部分體系已經(jīng)得到應(yīng)用，如UV電子保護(hù)膠是一種光固化/氧化 還原或光固化/濕固化雙重固化體系。 曾凡初等在聚丙烯酸乳液中引入功能單體乙 酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(AMME)，并在低溫下通過邁克爾加成反應(yīng)引入光固化基團(tuán)，合成熱固化/UV固化水性聚丙烯酸酯。在60益的恒溫干燥、5.6kW的高壓汞燈照射的條件下，樹脂成膜后硬度達(dá)3H，耐酒精擦拭達(dá)158次，耐堿性達(dá)24h。

　　4 環(huán)氧丙烯酸酯/聚氨酯丙烯酸酯復(fù)合體系

　　環(huán)氧丙烯酸酯涂膜具有硬度高、附著力好、光澤度高和耐化學(xué)藥品性好的優(yōu)點(diǎn)，但柔韌性差，脆性大。水性聚氨酯丙烯酸酯具有耐磨性良好、柔韌性好等特點(diǎn)，但耐候性差。采用化學(xué)改性、物理共混或雜化的方法將兩種樹脂有效復(fù)合，可以改善單一樹脂的性能，發(fā)揮二者的優(yōu)勢，從而研制出兼具二者優(yōu)點(diǎn)的高性能光固化體系。

　　汪存東等人先用丙烯酸將環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基酯化得到EA；然后用TDI、聚四氫呋喃二醇(PTMG)、DMPA和HEMA合成了水性UV聚氨酯丙烯酸酯；最后將兩者按不同比例混合，水/乙醇作為引發(fā)劑，水性聚氨酯陰離子型水性聚氨酯丙烯酸酯為乳化劑，經(jīng)乳化得到紫外光固化環(huán)氧丙烯酸酯/聚氨酯丙烯酸酯復(fù)合乳液。結(jié)果表明，改性使涂膜的柔韌性得到很大的改善，而對其它的性能影響較小。

　　5 大分子或可聚合型光引發(fā)劑

　　多數(shù)光引發(fā)劑為芳基烷基酮類小分子，光固化后不能完全分解，殘留小分子或光解產(chǎn)物會(huì)遷移到涂層表面，引起黃變或臭味，影響固化膜的性能及其應(yīng)用 。研究者通過在超支化聚合物中引入光引發(fā)基團(tuán)、丙烯酰基團(tuán)和親水基團(tuán)，合成了水性大分子可聚合光引發(fā)劑，克服小分子光引發(fā)劑的弊病。安徽理工大學(xué)的王戰(zhàn)思等先以丙烯酸甲酯和二乙醇胺為原料，反應(yīng)合成一種AB2型單體MB，再與作為核心的三羥甲基丙烷(TMP)反應(yīng)合成端羥基超支化聚胺酯，然后用馬來酸酐改性成含有端羧基的超支化聚胺酯，最后采用光引發(fā)劑1173對端羧基超支化聚胺酯進(jìn)行封端改性，制備出兩種可聚合超支化大分子光引發(fā)劑HPAE 1173。

　　研究結(jié)果表明，產(chǎn)物的紫外吸收較1173產(chǎn)生最大吸收紅移，但是光引發(fā)速率較小分子光引發(fā)劑1173慢。